1[目的]
水とトルエンの蒸気圧の温度変化から蒸発のエンタルピー変化とエントロピー変化を求め
る。
2[原理]1-1)
相平衡の圧力-温度依存性
一つの相をα、他の相をβとする。二つの相が平衡であるので、Gα = Gβ 系の状態が無限小
だけ変化し、かつ平衡が保たれているためには、次の式が成り立つはずである。
dGα = dGβ
式(2.1)
個々の相の純粋な物質のモル自由エネルギーの圧力および温度依存性はつぎの式で表され
る。
dG = (
∂G
∂G
)T dP + ( )P dT
∂P
∂T
式(2.2)
さらに、それぞれの相に対してモル体積とモルエントロピーに関連する次の式が成り立つ。
dG = Vdp − SdT
式(2.3)
この式を式(2.1)のモル自由エネルギーの変化の式に代入すると次式が得られる。
Vα dP − Sα dT = Vβ dP − Sβ dT
dP Sβ − Sα ΔS
=
=
dT Vβ − Vα ΔV
式(2.4)
式(2.5)
ただし、Δは相転移に伴う変化量である。
液-気および固-気平衡の条件
式(2.5)に相転移におけるエント...