資料紹介
方法
（１）200ｍLナスフラスコにZ−Asp(OBzl)−OMe 入れ、Metanol（35ｍL）と水（５ｍＬ）を加え温めて溶かす。この溶液にCyclohezene（１ｍL）と５％Palladium-chacol（0.25ｇ）を加えて、1時間還流する。
（２）TLC（展開溶媒AcOEt ： n-Hexane）で反応の進行をチェックする。まだ反応が完了していなければ、さらにしばらく還流を続ける。反応が完全に終わっていれば、自然ろ過で触媒を除く。ろ液を200ｍＬナスフラスコに入れ、エバポレーターで溶媒を留去する。
（３）残渣に水（40ｍL）とEthyl acetate（15ｍL）を加えて溶かし、分液ロートで二層に分配する。水層を集めてカラカラになるまでエバポレーターで濃縮し、得られる白色結晶をかき集める。ろ紙を使ってできるだけ水分を除き、最終物とする。
考察１
Ｚ-Asp-OH（アミノ基をＺで保護したアスパラギン酸誘導体）の分子内での無水物を使ってフェニルアラニンメチルエステルと反応させようとすれば、どのような不都合が生じるか考察せよ。
?副生成物
二つのカルボニル炭素の電子密度がほぼ等しいため、一方の炭素とを選択的に合成することが難しい。そのため2ヶ所のうちの一方で求核置換反応が起こり、アスパルテームのほかに副生成物を得ることになる。
?アスパルテーム
考察２
カルボン酸誘導体の反応性について、R-COX(X:ハロゲン)、(R-CO)2O、R-COOR’、R-CONHR’の反応性の順序とそうなる理由を考察せよ。
この順序はカルボニル基に結合している脱離基の脱離能に依存する。
カルボン酸誘導体は、以下のように共鳴して安定化する。
Cに結合しているOとR以外のものをLと置いた。
この時、脱離基のLone pairがOの上に非局在化することで安定するため、反応の進行が遅くなる。
?Ｒ-COXはハロゲンの電気陰性度が大きく、またハロゲンのＰ軌道が大きいのでカルボニル炭素の小さい２Ｐ軌道と重なりにくい。
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ReportⅢ Sythesis of Aspartame
Data:2006.04.25
②脱保護基反応
M.W. reaction scale mol数
A：Z-Asp(OBzl)-Phe-OMe 518.55 0.68 1.31×10－３
B：H- Asp-Phe-OMe 294.30
Theoretical yield 0.386g
Actual yield 0.25g
Percentage yield 64.8%
TLCの様子
展開溶媒 AcOEt：n-Hexane＝1:1
また、Bはニンヒドリン試薬で呈色（アミノ基の存在を確認）。
方法
（１）200ｍLナスフラ...
